杨荫堂

（前上海助剂厂）

四年前，我在常州参加的“全国印染助剂行业30届年会”上讲了“助剂行业30年的变迁及今后的发展”，全文刊登在《印染助剂》2015年第八期期刊上。在“新产品开发的认知”一节中，读到“免烫整理树脂”，首先提到“德国BASF一直处于领先地位”，国产的DMDHEU（简称2D）和高度醚化的2D（简称M2D）至今仍在应用。

“由于甲醛问题，印染厂控制很严，要求低甲醛、无甲醛”。当时，据《中国化工报》报道，“近期BASF推出纺织品免烫解决方案”，“全新树脂整理系统WFF，可使纺织品既有出色的抗皱效果，又实现了甲醛的零添加，且保持了最佳的纤维强度”。这句话提醒了我们行业应该迎头赶上，且要有所创新，要与印染行业密切合作，开发具有我国自主知识产权的免烫整理剂。

为此，我回顾了我国免烫整理剂的发展历程，要想尽快自主创新开发确实不易。本文还是围绕2D树脂和M2D树脂说事，权当创新开发前的一个过渡。

唐增荣同志在2016年浙江省助剂年会论文集中《印染助剂的发展历程和研发方向》一文亦提到免烫整理剂，其中低甲醛树脂摘录如下：

2-1 先环化，后羟甲基化

例一：先环化，后羟甲基化生产工艺：

印染厂（甲）生产实例：

先环化是上海印染行业的首选，因为环亚乙烯脲容易保存，还可用于制备六羟甲基三聚氰胺树脂时，能协同去除部份过量甲醛，又称为六羟和2D混合树脂，用于织物整理有独特性能。

2-2 先羟甲基化，后环化

例二：先羟甲基化，后环化生产工艺：

印染厂（乙）生产实例：

注意：羟甲基化反应，控制在35℃，＞35℃反应快，易生成线型聚合物。pH＞9.5要用HAC调回来，否则色泽变黄。加乙二醛时，控制pH7.1～7.3 反应温度不可＞35℃，否则色泽变深。

3-1 醚化2D树脂（M2D）和无甲醛树脂

前面二节2D树脂生产实例，反映了当时印染行业自己生产2D树脂自己用的一些情况。考虑到2D树脂游离甲醛较高的实际，就利用2D树脂结构上的羟甲基易于与醇醚化，从而降低经2D树脂整理后纺织品释放甲醛的设想，进行醚化反应，3个用的醇有：CH₃OH、CH₃CH₂OH、HOCH₂CH₂OH等等，取得了一定的进度，经醚化的2D树脂更名为M2D树脂。正如前言中提及进口的低甲醛免烫整理剂一样，有甲醚化的，有乙二醇醚化的，也有多元醇醚化的等等。

由于M2D树脂整理出来的纺织品，经常会出现游离甲醛过量而不达标的事，于是有的印染厂转向用国产无甲醛树脂，如：

BTCA（1,2,3,4丁烷四羧酸），但使用成本较高；

水溶性聚氨酯（WPU），很难达到“免烫”的标准；

有机硅类如KGA-9878、KGA-2018等，虽有一定进展，但离实际应用尚有许多工作要做。

3-2 低甲醛免烫整理剂

在2D树脂生产的基础上增加H₂O₂，氧化工艺，把多余甲醛氧化成甲酸，再与醇醚化，甲酸又能促使羟甲基醚键的形成，从而实现低甲醛的目的。

3-2-1生产流程

甲醇、乙醇、乙二醇按需要选择（必须经过试验）

3-3 低甲醛免烫整理剂产品规格

1.外观：无色透明液体

2.pH值：4～6

3.溶解性：水中清澈透明

4.含固量：40 ± 2

3-4 经整理后纺织品测试结果（全棉白布）

1.织物上游离释放甲醛 62 ppm

2.总折皱痕回复角（T+W） 225.9

3.耐洗

5次    231

10次    209

20次    227

4.白度

原样（未处理） 95.6

试样（已处理） 96.4

以上测试的几项数据，仅作参考。不同织物，不同染整工艺，数据不同。

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低甲醛无甲醛免烫整理，是印染厂比较关心的。最早称为“耐久压烫防折皱整理”，后来印染行业认可为“树脂整理”，九十年代后又取了个新名词，称为“永久记忆整理”，现在普遍认可为“免烫整理”。

以前印染厂实验室技术力量雄厚，拥有自己的小化工，类似树脂整理剂等，自己生产自己用，有用脲醛树脂，也有用氰醛树脂的，最普遍认可的就是2D树脂。各个印染厂生产的2D树脂工艺，配方不一样，羟甲基化调节pH用的碱也不一样，NaOH、Na2CO3，还有用三乙醇胺的，用NaOH成本最低，但生产工艺控制较严格。

随着我国改革开放，产业调整，资产重组等，许多纺织厂、印染厂关、停、并、转。免烫整理剂等转入助剂企业生产，低甲醛免烫整理剂就是其中一例。采用本工艺生产的免烫整理剂，投入使用以来，用户反映较好。

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免烫整理用于纺织品成衣面料整理，也有直接用于成衣整理，特别是牛仔系列，风衣系列，还有用于针织T恤等等，用量较大，要求也越来越高。经整理后制成的衣服久穿耐洗，服装的平整度，裤子的烫缝能永久保存，用量较大，要求也越来越高。

与免烫整理剂配套还有催化剂、柔软剂、渗透剂等。使用过程中还需控制配方中树脂用量、催化剂与树脂的使用比例和浸扎形式，轧液率来控制织物上的树脂用量。树脂的交联是通过烘干、熔烘温度和时间来决定的。

温度低（＜140℃）树脂交联速度慢，交联程度低，免烫效果差，甚至不发生交联，如果温度高（＞170℃）或焙烘温度过高，时间过长，会使织物强度损伤更大。

所以要使免烫整理达到理想效果，必须根据不同织物，经过不同配方，工艺条件应用试验。印染行业的专家曾讲过“免烫技术是一门艺术，是一门应用艺术”。

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BASF推出的纺织品免烫解决方案是个发展方向，他们的WFF系统采用了全新的技术，兼顾性能，安全与节能，且不会降低使用的舒适性和耐用性，实现甲醛的零添加和保持了最佳的纤维强度。

我国生产的无甲醛免烫整理剂，如：丁烷四羧酸（BT（A））和聚氨酯类（WPU）有机硅类能否与WFF系统相比美，有待进一步试验和比较，不仅要看防皱的性能和使用穿着的舒适性。还要看防皱整理过程中的技术和成本的实用性。当今，助剂行业和纺织印染行业都在努力实践中。

经氧化、醚化的低甲醛免烫整理剂投入生产以来，印染厂使用后少有甲醛脱标的问题，在无甲醛免烫整理剂尚未成熟前，作为过渡是合理的。建议有条件、有能力的助剂研发、生产企业与印染厂密切合作开发符合要求的无甲醛免烫整理剂，这是个发展的方向。